El caucho o algunos materiales de poliolefina pueden obtener las propiedades mecánicas, térmicas o químicas requeridas a través de reacciones de reticulación. Según los diferentes polímeros y aplicaciones, esta reacción también puede denominarse curado (especialmente materiales termoendurecibles) o vulcanización (especialmente caucho y materiales que contienen azufre).
Entre estas diferentes reacciones de entrecruzamiento, las reacciones químicas de radicales libres son comunes. En términos generales, un paso siempre se convierte en un radical libre. Los peróxidos orgánicos como fuente de radicales libres. Generan radicales peroxi altamente activos a través de la descomposición térmica, que pueden capturar átomos de hidrógeno en la columna vertebral del polímero, especialmente unidades CH2 que contienen grupos alifáticos. Luego, estos radicales libres macromoleculares experimentan reacciones de ramificación y entrecruzamiento para la recombinación. Los peróxidos orgánicos se pueden usar solos o combinados con monómero radical multifuncional.